五百年后，修蛇贞儿(白蛇前世)化身为一妙龄女子，聪敏慧诘，贞儿和昆仑仙境修行的桑树神穹桑(许仙前世)相恋多年，因难舍情爱，修行因此受阻，迟迟未能位列仙班。玄武尊者(法海前世)身为仙境四大护法之一，因为碍于身份而不敢对修蛇贞儿表达爱意，只能暗恋，在一旁默默守护贞儿。
此时，昆仑仙境里发生了大事件，火麟麟率魔界大军直捣仙境作乱，打算救走甫苏醒的黑龙王，并抢夺五大神器，昆仑仙境顿时干戈再起。
因为五色晶石所打造的五大神器，天赋灵性，具有杀仙灭魔的能力，五大神器就成为仙魔争夺的宝物。贞儿因意外地将又白又亮的白灵珠一口吞下，她突感身裂欲焚，跃入天之池减轻痛苦，蛇身从此变白。
贞儿从此拥有了白灵珠的神力相助，功力大增，为了保护穹桑，出手打退火麒麟等邪灵怪兽，因此也救了玄武(法海前世)及四大神器免落在魔界!同时玄武(法海前世)也爱上贞儿。魔界大军也因此无法将黑龙王救走，后来，火麒麟获知贞儿是她同父异母的姐妹，以亲情攻势让贞儿犯下天规，私自纵放黑龙王，并和黑龙王约法三章，千年之内，魔界不得再侵犯仙境。
穹桑无端卷入了仙界与魔界的争战，因为协助贞儿将黑龙王放走，差点被青龙尊者打死，贞儿求观音大士大发慈悲救穹桑，观音大士明白贞儿吞下白灵珠定有其仙缘。遂提出只要穹桑和贞儿断了情爱，专心留在仙母洞里修行千年，直到修练成仙。贞儿为了救穹桑而答应，观音大士便帮贞儿赐名为白素贞。
这段等待千年的凄美爱情也从此受到阻挠。
穹桑和玄武尊者也因为了帮忙贞儿而甘受仙境惩戒，遭打落凡间受轮回之苦。穹桑用桂木做杆，以百叶做伞面赠予贞儿定情物，贞儿也以心鳞片相赠答谢救命之恩，俩人因此订下了终身相许相恋之约。
「山中岁月容易过，世上繁华已千年」，素贞经过千年的修炼，终于蜕尽蛇身，得以化作人形，但仍无法对穹桑忘情，白素贞便将看守她的师父朱雀尊者打伤后，随即私逃下凡，找寻投胎转世的穹桑。
千年后，南宋年间，素贞来到钱塘遇上了妖怪强娶民女，素贞发现他是个小青蛇妖，手下留情收伏小青蛇，从此俩人以主仆相称，却和素贞情同姐妹。
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